HUBUNGAN STRUKTUR DAN KEREAKTIFAN SENYAWA SENYAWA TURUNAN FLAVONOID

 

Pengertian flavonoid

Flavonoid merupakan senyawa yang terdiri 15 atom C yang banyak tersebar di tumbuhan. Kurang lebih dari 2000 flavonoid yang berasal dari tumbuhan tersebut yang mana sudah diidentifikasi, akan tetapi pada umumnya atau secara umum dipelaja ( antosianin, flavonol, dan flavon) dimana kelompok senyawa fenol yang terbesar ditemukan dialam semsesta. Senyawa  ini adalah zat warna merah, ungu serta biru dan ada juga yang mana sebagian zat warna kuning yang ditemukan dalam tumbuh-tumbuhan tersebut

 

Flavonoid

Klasifikasi flavonoid

Flavonoid dibagi menjadi beberapa subkelompok berdasarkan substitusi karbon pada gugus aromatik pusat (C). termasuk:

 

 1. Flavon.

 Flavon adalah flavonoid yang sering ditemukan dalam bentuk glikosida pada daun, buah, dan bunga. Beberapa contoh senyawa flavon adalah: apigenin, luteolin, luteolin7-glucoside, acatechin, dan baicalin. Struktur flavon sendiri terdiri dari ikatan rangkap antara posisi 2' serta 3' dan memiliki keton pada posisi 4. Sebagian banyak flavon mempunyai gugus hidroksil pada posisi 5. Tumbuhan yang tinggi flavonnya adalah seledri, chamomile, peppermint, dan ginkgo biloba

 

 2. Flavonol

 Flavonol adalah flavonoid dengan gugus keton. Senyawa flavonol antara lain quercetin, myrisetin, fisetin, galangin, morin, rutin, dan robintin. Perbedaan antara flavonol dan flavon terletak pada gugus pada posisi 3 cincin C, yang memungkinkan terjadinya glikosilasi. Aktivitas farmakologi flavanol adalah antioksidan. Kelompok aromatik cincin B adalah kelompok yang bertanggung jawab atas aktivitas flavanol, karena ikatan rangkap terkonjugasi pada nomor 2 dan 3 memiliki kemampuan untuk mentransfer elektron dari cincin B ke radikal bebas dan menguraikan radikal bebas: tomat , apel. , Anggur, bawang merah, beri dan lain-lain

 

 3. Flavanon

 Flavanon adalah flavonoid yang paling umum dalam keluarga Compositae, Leguminosae, dan Rutaceae. Senyawa ini terdapat pada akar, batang, bunga, buah, biji, dan rimpang. Senyawa flavanol antara lain naringin, naringenin, ponkyretin, pinocembrin, dan lonchocarpol A. Sifat-sifat flavanon tersebut adalah cincin C yang jenuh, ikatan rangkap antara posisi 2 dan 3 dan itulah yang membedakan flavon. Tanaman dengan kandungan flavanon yang tinggi adalah jeruk, anggur dan lemon (aktivitas farmakologi flavanon adalah antioksidan dan anti inflamasi. Sebagai antioksidan, flavanon berperan dalam pemecahan radikal bebas oleh gugus OH, sekaligus berperan dalam menghambat flavanon anti inflamasi pembentukan sitokin pro inflamasi pada makrofag dan penurunan produksi nitrat dan nitrit, indikator proses inflamasi

 

 4. Flavanol

 Flavanol atau disebut juga katekin, merupakan turunan flavanon dengan penambahan hidroksil kelompok. Perbedaan yang mencolok adalah tidak adanya ikatan rangkap pada posisi 2 dan 3 dan gugus hidroksil selalu melekat pada posisi 3 cincin C. Flavonoid ditemukan pada tanaman seperti teh, kiwi, apel, kakao, dan anggur merah. Mengkonsumsi flavanol hingga 176-185 mg terbukti dapat merangsang kadar oksida nitrat dalam darah perokok dengan mekanisme meningkatkan pelebaran pembuluh darah. Senyawa flavanol termasuk katekin, epikatekin, dan gallocatechin, yang dapat dipecah menjadi turunan yang lebih kompleks

 

 5. Anthocyanidins

 Pigmen, yang bertanggung jawab atas warna pada tanaman. Anthocyanidins ini ditemukan dalam kakao, kacang-kacangan, kacang-kacangan, madu, teh, dan beri-beri). Anthocyanidins yang paling umum adalah aglikon dengan struktur dasar flavillium. Senyawa yang paling banyak ditemukan adalah sianidin, pelargonidin, delphinidin, malvidin, petunidin, dan peonidin. Aktivitas farmakologis antosianidin memainkan peran penting dalam penyakit kardiovaskular dengan menekan ekspresi faktor pertumbuhan endotel vaskular (VEGF) dan mengurangi protein mitogen kinase p38 dan kinase.

6. Chalcona

            Chalcone adalah flavonoid yang unik, karena ditandai dengan tidak adanya cincin C aromatik, yang merupakan basis kerangka dari flavonoid itu sendiri. Senyawa kalkon termasuk floridzin, arbutin, phloretin, dan clarconaringenin menunjukkan potensi sebagai modulator steroidogenesis dari enzim 3β-hydroxysteroid dehydrogenase (HSD) dan 17βHSD. Chalcon umumnya ditemukan pada tanaman seperti tomat, stroberi, pir, beri-beri dan gandum.

 

Karekteristik flavonoid untuk menyembuhkan penyakit

Seperti dijelaskan di atas, flavonoid adalah salah satu antioksidan yang ditemukan secara alami dalam makanan. Ketika mereka menumpuk, radikal bebas dapat merusak DNA dan sel-sel sehat, menyebabkan ketidakseimbangan dalam tubuh.

 Flavonoid adalah senyawa fenolik, yaitu gugus OH yang terikat pada karbon cincin aromatik. Produk radikal bebas dari senyawa ini distabilkan oleh resonansi dan tidak reaktif dibandingkan kebanyakan radikal bebas lainnya, sehingga dapat berperan sebagai antioksidan.

 Antioksidan adalah senyawa yang melindungi sel dari radikal bebas seperti oksigen singlet, superoksida, radikal peroksil, radikal hidroksil, dan peroksinitrit. Antioksidan menstabilkan radikal dengan mengkompensasi kekurangan elektron pada radikal bebas dan menghambat reaksi berantai pembentukan radikal bebas yang dapat menyebabkan kerusakan sel.11 Flavonoid adalah antioksidan eksogen yang telah terbukti membantu dalam mencegah kerusakan sel oleh stres oksidatif.

 Mekanisme kerja flavonoid sebagai antioksidan dapat langsung maupun tidak langsung. Flavonoid sebagai antioksidan digunakan secara langsung dengan melepaskan ion hidrogen sehingga dapat menetralisir efek toksik radikal bebas. Flavonoid adalah senyawa sebagai antioksidan secara tidak langsung serta dan juga meningkatkan ekspresi gen antioksidan endogen melalui berbagai mekanisme tersebut. Salah satu mekanisme peningkatan ekspresi gen antioksidan adalah aktivasi faktor nuklear eritroid 2 yang terkait dengan faktor 2 (Nrf2), sehingga terjadi peningkatan gen yang berperan dalam sintesis enzim antioksidan endogen seperti SOD (superoksida). dismutase). ) -Gen

 permainan. Kerusakan ini dapat memicu berbagai penyakit. Mulai dari radang sendi, penyakit jantung, arteriosklerosis, stroke, tekanan darah tinggi, sakit maag, alzheimer, parkinson, kanker, hingga penuaan dini. Antioksidan dalam flavonoid menetralisir sifat perusak radikal bebas sehingga dapat mencegah penyakit tersebut. Selain berbagai manfaat yang tercantum di atas, masih ada sejumlah manfaat lain dari flavonoid lain yang tak kalah menakjubkan untuk tubuh Anda, antara lain:

•         Membantu tubuh untuk menyerap vitamin C

•         Membantu mencegah dan/atau mengobati alergi, infeksi virus , arthritis, dan penyakit inflamasi tertentu.

•         Dapat memperbaiki sel-sel yang rusak akibat radikal bebas.

•         Dapat memperburuk perubahan suasana hati, termasuk depresi, yang disebabkan oleh gangguan suasana hati.

•         Mengurangi risiko kematian akibat penyakit

 

Turunan falvonoid ( Antosianin)

Seperti yang kita ketahui, antosianin ini adalah sejenis flavonoid, subkelompok dari kelompok besar senyawa polifenol yang ditemukan pada tumbuhan. Antosianin juga dapat menjadi pigmen yang dapat memberikan warna seperti merah cerah, ungu, dan biru yang terdapat pada buah-buahan. Perlu kita ketahui bahwa seperti senyawa flavonoid lainnya, antosianin memiliki sifat antioksidan yang sangat bermanfaat bagi kesehatan tubuh. Sebagai molekul antioksidan, antosianin dapat mengendalikan radikal bebas berlebih. Radikal bebas yang tidak terkontrol dapat menyebabkan kerusakan sel dan meningkatkan risiko penyakit tertentu. Antosianin juga mengacu pada pigmen flavonoid merah-ungu-biru yang ditemukan pada tumbuhan. Ini adalah molekul yang larut dalam air. Struktur dasar nukleus adalah ion flavylium. Dapat dilihat bahwa tanaman Adam Hawa (Rhoeo discolor) dan kuncup merah (Syzygium campanulatum Korth.) termasuk tanaman hias yang banyak diminati oleh orang karena penampilannya yang mewah. Ternyata bunga ini tidak hanya cantik dalam bentuk dan warnanya, tetapi juga memiliki beberapa kandungan yang bisa digunakan untuk menyehatkan tubuh. Daun Adam Hawa ungu (Rhoeo Discolor) dipercaya mengandung senyawa flavonoid. Flavonoid adalah kelompok terbesar dari senyawa fenolik yang ditemukan di alam. Senyawa ini merupakan pewarna merah, ungu, biru, dan beberapa kuning yang terdapat pada tumbuhan. Daun Adam Hawa (Rhoeo discolor) merupakan tumbuhan yang mudah ditemukan di Indonesia. pigmen merah dan hijau pigmen dari menjadi ciri khas tumbuhan terbuat dari senyawa flavonoid yaitu pigmen antosianin dan klorofil.

Adapun senyawa yang berperan dalam perubahan warna indikator alam adalah antosianin, yang juga merupakan metabolit sekunder, dari golongan flavonoid, dan yang termasuk pigmen , yang larut dalam air tentu dengan demikian telah menjadi kemampuan untuk bereaksi dengan baik dengan dan asam dengan basa. antosianin berwarna merah pada media asam dan berubah menjadi pada media basa menjadi ungu dan biru . Antosianin merupakan senyawa flavonoid dengan gugus hidroksil yang berperan dalam sekresi insulin dari sel pankreas, sehingga keduanya memiliki aktivitas hipoglikemik. sedangkan daunnya berwarna merah. Adam Eve (Rhoeo Discolor) mengandung beberapa metabolit sekunder seperti flavonoid, chalcones, dan terpenoid. Adam Hawa mengandung berbagai senyawa kimia. Untuk menentukan bahan aktif dalam ekstrak etanol daun dan kuncup merah Adam Hawa, yang dikatakan memiliki efek

 

Kereaktifan flavonoid pada penyakit

Banyak tanaman herbal memiliki aktivitas menghambat kerja enzim glukosidase, sehingga karbohidrat yang masuk tidak langsung dipecah menjadi glukosa, termasuk flavonoid. Flavonoid menurunkan kadar gula darah pada penderita diabetes dengan cara mengurangi penyerapan glukosa atau dengan meningkatkan toleransi glukosa dan meningkatkan sekresi insulin, selain itu, flavonoid dapat merangsang penyerapan glukosa di jaringan perifer dan mengatur glukosa.kerja enzim yang terlibat dalam metabolisme karbohidrat seperti fenol, karotenoid , asam askorbat. , Alkaloid, saponin, terpenoid dan flavonoid berupa antosianin. Antosianin ini merupakan senyawa dalam flavonoid yang memiliki gugus hidroksil ganda yang berperan dalam sekresi insulin dari sel pankreas, sehingga memiliki aktivitas hipoglikemik sebesar dan kuncup merah, dan kuncup merah mengandung metabolit sekunder seperti flavonoid, kalkon dan antosianin. Senyawa polifenol dalam kecambah merah bertindak sebagai antioksidan yang dapat mengurangi stres oksidatif dan juga dikatakan melindungi sel pankreas dari efek oksidatif radikal bebas yang terjadi dalam kondisi hiperglikemik. Flavonoid kalkon dianggap berpotensi antidiabetes karena bertindak sebagai alfa-glukosidase yang mengatur homeostasis gula.

Kandungan flavonoid dalam kuncup merah dan petang Adam memainkan peran penting dalam pencegahan diabetes serta komplikasinya. Berdasarkan penelitian sebelumnya, dapat ditunjukkan bahwa Adam Eva dapat menunjukkan efek penurunan gula darah dari flavonoid, yang telah terbukti sebagai antidiabetik mellitus. Bahan aktif dalam ekstrak etanol daun Adam Hawa dan kuntum merah yang dipercaya dapat menurunkan kadar gula darah adalah flavonoid. Mekanisme flavonoid untuk menurunkan kadar gula darah pada tikus adalah dengan merangsang pelepasan insulin pada sel beta pankreas untuk dikeluarkan ke dalam darah, dan flavonoid juga dapat mengembalikan sensitivitas reseptor insulin pada sel. Ekstrak Etanol Adam Eve mengandung senyawa antosianin yang merupakan senyawa flavonoid. Antosianin dapat menghambat peningkatan kadar gula darah dan meningkatkan sensitivitas insulin. Antosianin dapat meningkatkan pelepasan adipositokinin (terutama adiponektin dan leptin) dan obesitas pada tikus, yang dapat meningkatkan sensitivitas insulin tanpa mengaktifkan lipogenesis yang diinduksi PPARy (peroksisom proliferator teraktivasi reseptor

 

Kelebihan Senyawa Flovanooid Untuk mengatasi diabetes(Menurunkan kadar gula darah)

Banyak tanaman herbal memiliki aktivitas menghambat kerja enzim glukosidase, sehingga karbohidrat yang masuk tidak langsung dipecah menjadi glukosa, termasuk flavonoid. Flavonoid menurunkan kadar gula darah pada penderita diabetes dengan mengurangi asupan glukosa atau dengan meningkatkan toleransi glukosa dan meningkatkan sekresi insulin.

 Berdasarkan jurnal yang diulas, flavonoid ini dikatakan mampu menyembuhkan diabetes mellitus. Diabetes mellitus dapat menimbulkan risiko kerusakan mikrovaskuler seperti retinopati, nefropati, dan neuropati. Hal ini juga dapat meningkatkan risiko komplikasi makrovaskular seperti penyakit jantung iskemik, stroke, dan penyakit pembuluh darah perifer. Adam Hawa (Rhoeo discolor) dan kuncup merah (Syzygium campanulatum Korth.) merupakan tanaman hias yang sangat diminati masyarakat. Adam Hawa mengandung berbagai senyawa kimia seperti fenol, karotenoid, asam askorbat, alkaloid, saponin, terpenoid, dan flavonoid berupa antosianin. Antosianin merupakan senyawa flavonoid dengan berbagai gugus hidroksil yang berperan dalam sekresi insulin dari sel

Peran flavonoid dan cara modifikasi flavonoid

Peranan flavonoid menurut jurnal tersebut adalah dapat menyembuhkan penyakit diabetes melitus. Tanaman yang digunakan adalah tanaman Adam Hawa berdasarkan majalah yang kami ulas. Dimana tumbuhan Adam Sore mengandung senyawa kimia seperti fenol, karotenoid, asam askorbat, alkaloid, saponin, terpenoid dan flavonoid berupa antosianin, yang didalamnya terdapat antosianin yang merupakan turunan flavonoid. Dimana, antosianin merupakan senyawa flavonoid yang memiliki beberapa gugus hidroksil yang berperan dalam sekresi insulin dari sel pankreas, sehingga memiliki aktivitas hipoglikemik.  Dimana modifikasi flavonoid berdasarkan majalah yang dimodifikasi dapat dilakukan dengan proses ekstraksi  menggunakan pelarut etanol 96%. Sebanyak 150 gram serbuk daun Adam Hawa dan 550 gram pucuk merah diekstraksi dengan cara maserasi selama 7 hari dan dikocok sesekali agar sampel tanah berada di atas, kemudian filtrat yang dihasilkan disaring. Ekstrak cair kemudian dipekatkan menggunakan vacum rotary evaporator untuk mendapatkan ekstrak kental. Dan identifikasi golongan senyawa dilakukan dengan metode kromatografi lapis tipis (KLT). Metode DC banyak digunakan karena waktu pemrosesan yang singkat dan mudah. Hasil uji identifikasi senyawa flavonoid dengan KLT pada ekstrak daun Adam Hawa menggunakan fase diam F254 dan fase gerak n-heksana:etil asetat:asam asetat glasial (3:16:1) v/v , sedangkan untuk ekstrak daun pucuk merah digunakan toluena : etil fase gerak asetat dengan perbandingan (1 : 9) v/v berdasarkan optimasi. Kemudian terdeteksi di bawah sinar UV 366 nm, menunjukkan bintik-bintik ungu-merah pada sampel ekstrak daun Adam Hawa dan bintik-bintik kuning setelah penyemprotan dengan Citroborate Spray Reagent. Pada ekstrak daun pucuk merah, pewarnaan memberikan fluoresensi kuning, hijau atau biru setelah penyemprotan dengan pereaksi sitroborat dan pengamatan pada UV 366 nm. Hal ini menunjukkan bahwa ekstrak kuncup merah dan daun Adam Hawa positif mengandung flavonoid.

Bahan aktif ekstrak etanolik Adam Hawa dari daun dan kuncup merah yang dipercaya dapat menurunkan kadar gula darah adalah flavonoid. Mekanisme flavonoid untuk menurunkan kadar gula darah pada tikus adalah dengan merangsang pelepasan insulin dari sel beta pankreas ke dalam darah, dan flavonoid juga dapat mengembalikan sensitivitas reseptor insulin dalam sel. Ekstrak Etanol Adam Eve mengandung senyawa antosianin yang merupakan senyawa flavonoid. Antosianin dapat menghambat peningkatan kadar gula darah dan meningkatkan sensitivitas insulin. Antosianin dapat meningkatkan pelepasan adipositokinin (terutama adiponektin dan leptin) dan obesitas pada tikus, yang dapat meningkatkan sensitivitas insulin tanpa PPARy (reseptor peroksisom teraktivasi)

Berikut link penjelasan materi kelompok 1 : https://youtu.be/3QWiu56omqc

Permasalahan : 

1.  Dapat kita ketahui bahwasanya flavonoid dapat menangkal radikal bebas, dampak radikal bebas dapat menyerang dan menyebabkan kerusakan pada berbagai sel tubuh manusia dan menjadi gangguan penyakit. Bagaimana flavonoid di dalam tubuh menangkal radikal bebas tersebut ?

2. Dari literature yang saya pahami terdapat struktur flavonoid, jelaskan flavonoid bedasarkan strukturnya ?

3. Bagaimana cara kita mengetahui senyawa flavonoid tersebut termasuk kedalam golongan flavonoid yang mana ?

DEPROTEKSI GUGUS FUNGSI DALAM SINTESIS SENYAWA ORGANIK

 

Deprotector

Setelah dilakukan proteksi maka selanjutnya adalah deprotektor, yaitu sebuah reaksi menjelang selesai, dimana tentunya gugus pelindng harus di buang, supaya di harapkan mendapatkan senyawa prodak yang di harapkan atau sebagai molekul target sehingga di butuhkan deprotektor.  Deprotektor Adalah swnyawa yang berfungsi membuang gugus pelindung. Deprotektor atau zat atau juga senyawa yang berfungsi membuang gugus pelindung yang di gunakan

           

Deproteksi gugus protector

Jika ingin di lepaskan kembali maka di butuhkan deprotector, TBDMS yang akan di lepaskan senyawa yang mampu melepaskan gugus-gugus pelindung terhadap gugus alkohol senyawanya kita dapatkan tetrabutil amonium klorida atau disingkat TBAF  atau digunakan piridin  dan asam florida atau atau asam florida atau ammonium florida kita dapatkan bahwa senyawa-senyawa yang mengandung ion florida akan melepaskan gugus protector dari alkohol dari kelompok-kelompok sili, nanti di dapatkan deprotector  yang digunakan pada proses pelepasan protector gugus pelindungdari alkohol yang kita dapatkan Tris (dimetil Amino) Sulfonium di fluoro trimetil silikat ( TASF) untuk senyawa senyawa yang di gunakan untuk melepas gugus pelindung atom dari senyawa senyawa senyawa senyawa yang digunakan untuk berikutnya mekanisme proteksi mekanisme pelepasan gugus pelindung mekanisme pasar yang mendekati gugus hidroksil ini kita

 

 

Mekanisme pelepasan gugus yang membekap gugus hidroksil kita dapatkan untuk senyawa alkohol yang sudah terdekat atau terproteksi dengan kehadiran Silil kita siapin senyawa asam klorida H-F, asam klorida untuk ion florida akan menyerang akan berikatan dengan silicon sehingga kita dapat kan nanti ada ion H+ positif yang bebas floridanya terikat langsung ke silicon dan silikonnya menjadi bermuatan negatif ada yang H+ positif dan kemudian dalam kondisi seperti ini nanti oksigen sebagai unsur elektron negatif dari silikon akan menarik elektron ke oksigen sehingga kita dapatkan kondisinya menjadi R-O minus atau alkanolat sebagai ion negative dan silikonnya sudah netral tapi di dalam larutan masih di dapatkan ada ion positif dari ion H+ yang berasal dari H-F  nah ini nanti akan menyatu dengan alkanolat R-O  minus menjadi alkohol ilustrasi mekanisme deproteksi dari gugus pelindung dari senyawa alkohol

           

Aplikasi proteksi alkohol

 

Aplikasi proteksi dan deroteksi terhadap gugus alkohol proteksi dan deproteksi terhadap gugas alkohol ini kita dapatkan menggunakan senyawa-senyawa silil  misalnya kita dapatkan untuk senyawa yang mengandung gugus hidroksil dan gugus keton O ini menjadi molekul target dan OH ini menjadi molekul yang ingin kita sintesis kita berharap ada gugus karbonil dan gugus alkohol dari molekul target atau namanya 4 hidroksi 2 butanon tetapi kita hanya memiliki bahan baku dari senyawa yang kita dapatkan senyawanya 1,3-butanadiol, gugus hidroksil yang terakhir pada rantai karbon tetap utuh dari senyawa butanon , maka gugus hidroksi dari material bahan baku harus dipertahankan sementara gugus hidroksi dari gugus hidroksi alkohol pada karbon yang ketiga ini pada akhir reaksi mau dirombak menjadi keton maka untuk alkohol sebagai alkohol primer dari karbon yang terakhir posisi yang pertama ini harus di pertahankan  bagaimana caranya supaya tetap ada di akhir kita harus kita harus proteksi kita gunakan protektornya dari senyawa  tersier butil dimethyl  silils klorida, nanti klorida akan berikatan dengan hydrogen dan TBDMS akan berikatan degan Oksige dari gugus hidroksil dari maka gugus hidroksil dari alkohol primernya akan terproteksi kemudian baru kita lanjutkan untuk reaksi merombak hidroksil sebagai alkohol sekunder nya menjadi keton tentunya kita oksidasi kita oksidasi menggunakan PCC atau piridin chloro cromat ini merupakan reaksi yang sangat selektif untuk oksidasi alkohol menjadi aldehid dan keton kemudian kita dapatkan setelah ditambah PCC maka hidroksil berubah menjadi gugus keton tetapi protect masih tetap kehadirannya dalam molekul

Kalau kita ingin lepaskan maka tentunya kita gunakan D protector supaya didapatkan hasil akhir finish menjadi senyawa butanon kita dapatkan menjadi 4 hidroksi 2 butanon, karena posisi  dari karbonil  menjadi posisi karbon nomor dua dari sini kita gunakan untuk kita gunakan protektornya TBAF dapatkan nanti untuk tersier butil dimetil  silil lepas dan akan terbentuk kembali  hidroksil pada gugus sebagai  alkohol primernya, ilustrasi kalau ingin membuat prodak yang mengandung gugus keton dan hidroksil sementara bahan baku kita kita dapatkan ada dua gugus hidroksil salah satunya harus kita oksidasi si dan salah satunya dipertahankan cara mempertahankannya kita gunakan protector setelah selesai dioksidasi baru lepaskan dengan ion Florida, tersier butyl Amin Florida baru akan terbentuk menjadi  alkohol kembali

berikut link video penjelasan saya :

permasalahan :

1.  Dapatkah saudara jelaskan, apakah deproteksi itu penting ? jelaskan!

2. Menurut saudara didalam kehidupan sehari hari, apakah deproteksi ini memiliki manfaat. ?

3. Dari beberapa literature yang saya baca, mengapa kebayakan deproteksi menggunakan asam kuat.?

 

PROTEKSI GUGUS FUNGSI DALAM SINTESIS SENYAWA ORGANIK

PROTEKSI GUGUS FUNGSI DALAM SINTESIS SENYAWA ORGANIK

Gugus Fungsi

Gugus fungsi adalah atom atau struktur yang memberikan ciri khas setiap senyawa misalnya kita dapatkan :

 

r-o-h alkohol mengandung OH,  H3C-O-H metanol  misalnya inilah yang  dapat dinyatakan sebagai fungsi

Gugus protector

Gugus protector atau gugus pelindung adalah gugus yang digunakan untuk melindungi gugus fungsi supaya tidak turut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis dari selama proses sintesis jika kita dapatkan ada beberapa gugus fungsi tetapi sebagian dari gugus fungsi apa salah satunya kita ingin pertahankan sampai di akhir produk, maka gugus fungsi tersebut harus kita lindungi , supaya tidak turut atau ikut bereaksi atau rusak, sehingga gugus fungsinya berubah menjadi fungsi yang lain nah itu yang perlu kita lakukan maka kita butuh protector atau sebagai pelindung gugus fungsi

Proteksi gugus fungsi

Protector membuat protector misalnya kita dapatkan dalam satu molekul ada dua gugus fungsi yang sejenis senyawa alkohol dari sini kita dapatkan ada 4 atom karbon, dan namanya adalah butane diol. dan senyawa alkohol gugus fungsi alkohol yang terakhir atau alkohol primer, primer nya, ini ingin kita pertahankan tetap berada dalam molekul, sementara alkohol yang kedua mau di rubah supaya tidak terjadi kerusakan atau tujuan terjadi perubahan gugas fungsi alkohol primer, gugus fungsi alkohol primer dengan protector, ini terjadi ketika di dapatkan proteksi dari gugus fungsi, dari kita sesuaikan dengan gugus fungsi yang diharapkan tetap berada dalam molekul

Ilustrasinya kita lindungin aau di proteksi untuk salah satu gugus fungsi yang mau di pertahankan,  setelah kita baru kita lakukan reaksi-reaksi yang kita inginkan kalau misalnya kita lakukan reaksi oksidasi berarti gugus hidroksil sebagai hidroksil alkohol sekunder akan berubah alkohol sekunder jika dioksidasi akan kita temukan menjadi senyawa keton , sehingga kita dapatkan produknya ada keton dan nanti akan mendapatkan alkohol sebagai alkohol primer.

 

 

Syarat protector gugus fungsi

·         Mudah dimasukkan dan di keluarkan

Syarat-syarat gugus fungsi syarat-syarat gugus pelindung yang pertama mudah dimasukkan mudah direaksikan dengan mudah dilepaskan, tidak sulit dilepaskan dari gugus fungsi yang diharapkan sehingga bisa berubah kembali menjadi gugus fungsi sesuai dengan yang kita inginkan.

·         Resisten terhadap Reagen yang akan menyerang gugus fungsi yang tidak terlindungi

Resisten terhadap reagen, resisten terhadap reaksi-reaksi yang kita gunakan pelindung tadi resisten sehingga reagen yang menyerang  terlindungi tidak menyebabkan protector rusak

·         resisten terhadap semua jenis reagen yang mirip, yang Dbisa menyerag gugus yang apabila tidak terlindugi

Atau protector pelindung resisten terhadap semua jenis reaksi dan reaksi yang mirip yang mirip yang mau merusak sehingga tidak dapat mengurangi gugus fungsi atau gugus fungsi terlindungi oleh ataugugus pelindung, sehingga tetap kokoh, kuat  tahan terhadap serangan reaksi yang sejenis atau

·         Stabil dan hanya bereaksi dengan pereaksi khususnya untuk mengembalikan gugus fungsi asli

Hanya bereaksi dengan pereaksi khusus untuk mengambil mengembalikan fungsi asli harus digunakan pereaksi yang spesifik yang memang hanya bereaksi dengan gugus protector, yang dinyatakan protector stabil dalam kondisi apapun

·         gugus pelindung tidak mengganggu reaksi yang di lakukan sebelum di hapus

Tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihapus sebelum dibuang jadi tidak mengganggu tidak menyebabkan reaksinya tak berjalan dan tetap berlangsung sehingga pelingdung , mengingat terhadap pereaksi –pereaksi tersebut, tidak berinteraksi dengan gugus gugus yang ingin di rombak

 

Gugus fungsi perlu perlindungan

 

Ada beberapa gugus fungsi yang sangat sensitif dalam reaksi, sensitive terhadap reaksi oksidasi, reaksi reduksi,  atau terhadap pelarut, mengalami hidrolisis atau yang lain.

1.      Hidroksil, di proteksi kalau memang kita inginkan pada akhir produksi pada akhir sintesis tetap ada gugus fungsi sesuai dengan tempat posisi yang kita harapkan

2.      Aldehid ini juga ini juga sangat sensitif sensitif terhadap reduksi sensitif terhadap oksidasi reduksi menjadi alkohol primer oksidasi menjadi senyawa karboksilat asam karboksilat itu juga alkohol sensitif terhadap reaksi oksidasi, teroksidasi kalau nanti primer menjadi aldehid kalau sekunder menjadi keton senyawa setelah oksidasi menjadi aldehid akan menjadi senyawa asam dari supaya tetap bertahan senyawa hidroksil perlu di lindungi, ini gugus fungsi yang perlu di proteksi

3.      Gugus fungsi keton gugus fungsi keton sangat sensitif terhadap reaksi reduksi ketika reaksi keton mengalami perubahan maka akan berubah menjadi alkohol jika ingin mempertahankan tetap menjadi keton maka harus dilindungi atau proteksi

4.      Gugus Fungsi karboksilat tentang terhadap rentan terhadap reaksi esterifikasi atau mengalami reaksi reduksi yang yang nanti akan menjadi senyawa aldehid dan selanjutnya menjadi alkohol primer supaya tetap bertahan pada posisinya pada karbon yang diharapkan maka gugus fungsi karboksilat harus dipertahankan tetap berada pada posisinya harus dilindungi dan diproteksi tetap menjadi karboksilat

 

 

Protektor alkohol

Zat-zat senyawa senyawa yang berfungsi untuk melindungi  gugus hidroksil pada senyawa alkohol primer sekunder atau tersier yang pertama kita dapatkan salah satunya salah satunya yang kita dapatkan adalah kelompok atau golongan silil, silil adalah salah satu pelindung yang paling umum digunakan untuk memblokir, memproteksi gugus fungsi hidroksi, karboksil dan amino.

Ilustrasi reaksinya kita dapatkan kalau nanti ada senyawa alkohol maka struktur silil ini akan berikatan dengan oksigen dan hidrogen melepas menyatu dengan gugus atom A atau senyawa A dalam hal ini kita dapatkan selalu dari golongan-golongan halogenbaik itu klorin bromin atau iodin bisa jadi ilustrasinya dan akan terbentuk ROSiR3 menjadi  RO silicon tri alkilnya  nanti sudah selesai kita ingin menjadi alkohol kembali cukup kita tambahkan senyawa-senyawa yang mengandung ion klorida kita dapatkan dalam bentuk yang dalam campuran reaksinya maka nanti silil sebagai protector akan lepas dan terbentuk kembali alkohol

Masing masing struktur silil ada A, A di dapatkan dari klorida, bromide, iodin dan gugus lain, ini di dapatkan dari protector elompok silil

 

Reaksi proteksi gugus alkohol

Kalau nanti kita dapatkan gugus alkohol diproteksi dengan silil, A di dapatkan dari klorida  maka nanti hidrogen akan berikatan dengan silicon membentuk RO silikon Tri Alkil dan A berikatan dengan hydrogen menjadi HA dalam hal ini contoh jika CL maka akan menjadi HCL dalam suasana basa dari kondisi reaksinya dibuat dalam kondisi basa itu kita dapatkan untuk reaksi dari reaksi proteksi gugus alkohol basa yang digunakan adalah yang pertama piridin kemudian bisa juga dimetil Amin piridin, 2,6- lutidin, atau imidazole, yaitu basa digunakan dalam reaksi sintesis dalam proteksi gugus alkohol

Mekanisme proteksi gugus alkohol

 

Mekanisme cara proteksi gugus alkohol menggunakan protector protector salah satunya kita dapatkan kelompok silil misalnya kita dapatkan alkohol RO-H kita tambahkan dengan protector tersier butil dimetil silil klorida dalam suasana basa imidazole maka nanti akan terbentuk dari RO dari alkohol ini berikatan dengan silikon dari protector dan hidrogennya akan lepas berikatan klorida, dengan ilustrasi mekanisme ikatan yang terjadi pemutusan dan pembentukan ikatannya, senyawa tersier butil dimethyl silil klorida,  atom klorida akan berinteraksi dengan hidrogen dan silikon berinteraksi dengan RO dari alkohol oksigen dari alkohol nanti kita lihat bahwa oksigen punya pasangan elektron bebas dengan silikon dan Cl menyatu berikatan dengan hidrogen dari sini tentunya reaksinya adalah reaksi substitusi dan terbentuk ikatan oksigen dengan silikon dalam molekul tersier butil dimetil silis metil klorida, Di sini masih dalam kondisi antara oksigen berikatan dengan silikon dan hydrogen berikatan dengan oksigen sehingga oksigen bermuatan positif dan Cl berada di luar bermuatan negatif dengan kehadiran imidazole  maka nanti akan ditarik hidrogennya dan lepas ikatan antara silikon dengan alkohol sebagai protector dengan alkoholnya. kita dapatkan langsung terbentuk ikatan dengan oksigen dari molekul alkohol beserta alkilnya, imidazole akan mengingat HCl dan dari interaksi sebelumnya untuk mekanisme reaksi yang terjadi antara alkohol dengan tersier butil dimetil silil klorida dari kelompok silil dengan basa imidazole

berikut link video penjelasan saya : https://youtu.be/BerVZ-yU0b8 

 Permasalahan :

1.      Apa yang akan terjadi jika gugus fungsi alkohol tidak di proteksi ?

2.      Mengapa gugus fungsi perlu di lakukan proteksi  ?

3.      Apakah semua gugus fungsi bisa di gunakan sebagai gugus protektor ?